統計物理学のための準備シリーズが続く。ここでは,Nが大きいときの二項分布を正規分布で近似する方法を確かめる。
アボガドロ数N個の粒子を,左右2つの箱に確率pとq(p+q=1)で入れるとき,分配される粒子の個数の確率分布は二項分布に従う。すなわち,左の箱に入る粒子の数をn,その場合の確率をr(n)とすると,r(n)=NCN−npnqN−n=N!n!(N−n)!pnqN−n,∑Nn=0NCN−npnqN−n=(p+q)N=1
ここに,スターリングの公式,n!≃√2πn(ne)n 等を当てはめると,
r(n)≃√N2πn(N−n)NNpnqN−nnn(N−n)N−n=√N2πn(N−n)(Npn)n(NqN−n)N−n
∴
ただし,O(\{n,N\}^{-1/2})である初項はおとす。極値を求めるため,\log r(n)をnで微分して,
\log Np -1 -\log n -\log Nq +\log(N-n) +1 =0, \quad \log \frac{Np}{n} = \log \frac{Nq}{N-n}
極値を与えるのはn=Npであり,このときr(n)=\sqrt{\frac{1}{2\pi N p q}} となる。
次に,n=Np+xとおき,r(n)をn=Npのまわりに展開してxの2次近似式を求める。ただし,x \ll Npであり,\log (1\pm x) \simeq \pm x + \frac{x^2}{2}を用いる。
r(n )= \sqrt{\frac{1}{2\pi p q N}} \ \exp \{ -n \log \frac{n}{Np} - (N-n) \log \frac{N-n}{Nq} \}
\quad\quad = \sqrt{\frac{1}{2\pi p q N}} \ \exp \{ -(Np+x) \log (1+ \frac{x}{Np}) - (Nq-x) \log (1-\frac{x}{Nq}) \}
\quad\quad = \sqrt{\frac{1}{2\pi p q N}} \ \exp \{ -(Np+x) ( \frac{x}{Np}+ \frac{x^2}{2 (Np)^2} ) - (Nq-x) (-\frac{x}{Nq} + \frac{x^2}{2 (Nq)^2} ) \}
\quad\quad = \sqrt{\frac{1}{2\pi p q N}} \ \exp \{ -(x + \frac{x^2}{2 Np}) - (-x + \frac{x^2}{2 Nq}) \}
\quad\quad = \sqrt{\frac{1}{2\pi p q N}} \ \exp \{ - \frac{x^2}{2 p q N} \} = \sqrt{\frac{1}{2\pi p q N}} \ \exp \{ - \bigl(\frac{n-Np}{\sqrt{2 p q N }}\bigr)^2 \}
このとき,次の規格化条件が満たされる。\sigma = p q Nとおいて,\int_{-\infty}^{\infty} \sqrt{\frac{1}{2 \pi \sigma}} \ \exp \{ - \bigl(\frac{n-Np}{\sqrt{2 \sigma }}\bigr)^2 \} dn = 1
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